Dimer chloridu allylpalladnatého

Dimer chloridu allylpalladnatého
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický název dimer chloridu allylpalladnatého
Ostatní názvy APC
Sumární vzorec C6H10Cl2Pd2
Vzhled bílé krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS 12012-95-2
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) 234-579-8
PubChem 61538
SMILES Cl[Pd]CC=C.C=CC[Pd]Cl
InChI InChI=1S/2C3H5.2ClH.2Pd/c2*1-3-2;;;;/h2*3H,1-2H2;2*1H;;/q;;;;2*+1/p-2
Vlastnosti
Molární hmotnost 365,89 g/mol
Teplota rozkladu 155 až 156 °C (428 až 429 K)
Rozpustnost ve vodě nerozpustný
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech 		rozpustný v acetonu, methanolu a chloroformu
Rozpustnost v nepolárních
rozpouštědlech 		rozpustný v benzenu
Bezpečnost
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
H-věty H302 H315 H319 H335[1]
P-věty P261 P264 P270 P271 P280 P301+312 P302+352 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P330 P332+313 P337+313 P362 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Dimer chloridu allylpalladnatého (APC) je komplexní sloučenina se vzorcem [(η3-C3H5)PdCl]2. Používá se jako katalyzátor v organické syntéze.[2] Patří k nejpoužívanějším allylovým komplexům přechodných kovů.

Struktura

Tato sloučenina má dimerní centrosymetrickou strukturu. Každá allylová skupina leží v rovině, která tvoří se čtvercem vymezeným atomy palladia a uhlíku úhel 111,5°, délky všech vazeb Pd–C jsou stejné. Elementární buňka je monoklinická.[3]

Příprava

Tento komplex se připravuje reakcí oxidu uhelnatého s roztokem tetrachloropalladnatanu sodného (získaného z chloridu palladnatého a chloridu sodného) ve směsi vody a methanolu a s allylchloridem.[2]

2 Na2PdCl4 + 2 CH2=CHCH2Cl + 2 CO + 2 H2O → [(η3-C3H5)PdCl]2 + 4 NaCl + 2 CO2 + 4 HCl

Další možností je reakce propenu s trifluoroctanem palladnatým a následná výměna iontů za chlorid:[4]

2 (CF3COO)2Pd + 2 CH2=CHCH3 → [(η3-C3H5)Pd(CF3COO)]2
[(η3-C3H5)Pd(CF3COO)]2 + 2 Cl− → [(η3-C3H5)PdCl]2 + 2 CF3COO−

Reakce

APC reaguje se zdroji cyklopentadienylových aniontů za vzniku příslušných 18elektronových komplexů cyklopentadienylallylpalladia:

[(η3-C3H5)PdCl]2 + 2 NaC5H5 → 2 [(η5-C5H5)Pd(η3-C3H5)] + 2 NaCl

Dimer může reagovat s mnoha různými Lewisovými zásadami (:B) za vzniku aduktů (η3-C3H5)PdCl:B. S pyridinem reaguje podle této rovnice:

1/2 [(η3-C3H5)PdCl]2 + :NC5H5 → (η3-C3H5)PdCl:NC5H5 ΔH=−30,1 kJ/mol

Uvedená změna entalpie odpovídá vzniku jednoho molu produktu, (η3-C3H5)PdCl:NC5H5, z dimeru kyseliny. Disociační energie palladnatého dimeru, tedy energie působící před reakcí s donorem:

[(η3-C3H5)PdCl]2 → 2 (η3-C3H5)PdCl

je 28 kJ/mol.

APC katalyzuje řadu organických reakcí, jako jsou křížová párování, nukleofilní adice na dieny a rozklad diazosloučenin na reaktivní karbeny. Jedná se též o prekurzor dalších katalyzátorů založených na palladiu.[4]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Allylpalladium chloride dimer na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/61538
  2. ↑ a b Tatsuno, Y.; Yoshida, T.; Otsuka, S. "(η3-allyl)palladium(II) Complexes" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 342-345. ISBN 0-471-52619-3
  3. ↑ A. E. Smith. The structure of the allylpalladium chloride complex (C3H5PdCl)2 at –140 °C. Acta Crystallographica. 1965, s. 331–340. Dostupné online. ISSN 0365-110X. doi:10.1107/S0365110X65000774. 
  4. ↑ a b Stephen A. Godleski; Véronique Michelet; Jean-Pierre Genêt. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Chichester, UK: John Wiley & Sons, 2006. Dostupné online. ISBN 978-0-471-93623-7. doi:10.1002/047084289x.rb098s.pub2. Kapitola Bis(allyl)di-μ-chlorodipalladium. 

Externí odkazy

Zdroj