Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Vzorek peroxodisíranu tetrakis(pyridin)stříbrnatého
Vzorek peroxodisíranu tetrakis(pyridin)stříbrnatého
Obecné
Systematický název peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý
Sumární vzorec C20H20AgS2O8
Vzhled oranžová pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS 15810-50-1
PubChem 15367702
SMILES O(OS(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Ag+2]([N]=1C=CC=CC1)([N]=2C=CC=CC2)([N]=3C=CC=CC3)[N]=4C=CC=CC4
InChI 1S/4C5H5N.Ag.H2O8S2/c4*1-2-4-6-5-3-1;;1-9(2,3)7-8-10(4,5)6/h4*1-5H;;(H,1,2,3)(H,4,5,6)/q;;;;+2;/p-2
Vlastnosti
Molární hmotnost 616,39 g/mol
Rozpustnost ve vodě nerozpustný
Bezpečnost
Teplota vzplanutí 20 °C (293 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý je komplexní sloučenina obsahující stříbro v neobvyklém oxidačním čísle +2.

Příprava

Tento komplex se připravuje oxidací rozpustných stříbrných solí peroxodisíranem draselným ve vodném roztoku pyridinu, přičemž se produkt sráží téměř kvantitativně.[1]

2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3

Vlastnosti

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý je oranžová nehygroskopická pevná látka, na vzduchu za nepřístupu světla stálá po několik dnů a po vysušení hydroxidem draselným ve vakuu až několik měsíců, přičemž produkt rozkladu vytváří bílou pastu. Stabilita této látky se přičítá její nerozpustnosti v polárních i nepolárních rozpouštědlech.

Sloučenina se za teplot nad 137 °C rozkládá. V koncentrované kyselině dusičné se rozpouští, aniž by docházelo k redukci, a s vodnými roztoky hydroxidu sodného vytváří černý oxid stříbrnatý.[1]

Jedná se o silné oxidační činidlo, které oxiduje manganaté ionty (Mn2+) na manganistanové (MnO -
4 ). Odstraněním pyridinových ligandů vzniká komplex [Ag(H2O)4]2+, který samovolně oxiduje vodu na kyslík.[2]

Ag2+ + e−⇌ Ag+ {E° = +1.980 V}

Protože má ion Ag2+konfiguraci d9, tak je sůl paramagnetická.[1]

Použití

Tento komplex snadno oxiduje alkoholy, aldehydy a aminy, a může dekarboxylovat α-hydroxykarboxylové kyseliny a fenyloctové kyseliny na příslušné karbonylové sloučeniny.[3]Benzylové vazby C-H se oxidačně přeměňují na karbonyly:[3]

Aromatické thioly a allylarylthioethery jsou oxidovány na arylsulfonové kyseliny; tímto způsobem je možné připravit arylsulfonové kyseliny za mírných podmínek.[3]

Bezpečnost

Jelikož tato sloučenina obsahuje peroxodisíranové anionty, tak se považuje za výbušnou, přestože její výbušné vlastnosti nejsou podrobně prozkoumány. Také se z ní uvolňují malá množství par pyridinu, který je možným karcinogenem.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Tetrakis(pyridine)silver(II) peroxydisulfate na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c George B. Kauffman; Richard A. Houghten; Robert E. Likins; Philip L. Posson; R. K. Ray; John P. Fackler; R. Theron Stubbs. Tetrakis(Pyridine)Silver(2+)Peroxydisulfate. [s.l.]: John Wiley & Sons, 1998. ISBN 9780470132630. DOI 10.1002/9780470132630.ch30. S. 177–181. 
  2. ↑ HOUSECROFT, Catherine E.; SHARPE, Alan G. Inorganic chemistry. 3. ed. vyd. Harlow Munich: Pearson Prentice Hall, 2008. 1098 s. ISBN 978-0-13-175553-6. S. 797. 
  3. ↑ a b c Habib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)4]S2O8, a Reagent for the Oxidative Transformations Bulletin of the Chemical Society of Japan, Vol 65, p 2878-2880 (1992)

Zdroj