Nitrosonium

Nitrosoniový ion
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model iontu
Model iontu
Obecné
Systematický název azanylidenoxidanium[1]
Ostatní názvy nitrosonium, iminooxidanium
Sumární vzorec NO+
Identifikace
Registrační číslo CAS 14452-93-8
PubChem 84878
ChEBI 29120
SMILES N#[O+]
InChI 1S/NO/c1-2/q+1
Vlastnosti
Molární hmotnost 30,006 g/mol
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Nitrosoniový ion je kation se vzorcem NO+, atom dusíku je v něm vázán trojnou vazbou na atom kyslíku. Lze jej považovat za oxid dusnatý s jedním odtrženým elektronem. Často se vyskytuje jako jedna z těchto solí: NOClO4, NOSO4H (kyselina nitrosylsírová, přesnější vzorec je O=N−O−SO2−OH) a NOBF4. Chlorečnan (ClO -
4 ) a tetrafluorboritan (BF -
4 ) jsou rozpustné v acetonitrilu (CH3CN). NOBF4 lze přečistit sublimací při 200 až 250 °C a 1,3 Pa.

NO+ je isoelektronový s CO, CN− a N2.

Reakce

Hydrolýza

Nitrosoniový ion reaguje s vodou za vzniku kyseliny dusité:

NO+ + H2O → HONO + H+

Nitrosoniové sloučeniny tak musí být skladovány v bezvodém prostředí a chráněny před vzdušnou vlhkostí. Reakcí se zásadou se tvoří příslušný dusitan:

NO+ + 2 NaOH → NaNO2 + Na+ + H2O

Diazotace

NO+ reaguje s arylaminy (ArNH2) za vzniku diazoniových solí (ArN +
2 ). Vzniklá diazoniová skupina může být, na rozdíl od aminové, snadno nahrazena mnoha různými nukleofily.

Reakce nitrosoniové soli s anilinem za vzniku diazoniové soli

Jako oxidační činidlo

Nitrosoniový kation je, například ve formě NOBF4, silným oxidačním činidlem:[2]

  • oproti ferrocenu/ferroceniu v CH2Cl2 má redoxní potenciál 1,00 V
  • oproti ferrocenu/ferroceniu v acetonitrilu má redoxní potenciál 0,87 V

NOBF4 je vhodným oxidačním činidlem, protože NO, který je vedlejším produktem jeho reakce, je plyn, který může být snadno odstraněn proudem dusíku. Na vzduchu se z NO stává NO2, který by způsoboval další reakce.

Nitrosylace arenů

Areny s vysokou elektronovou hustotou mohou být nitrosylovány pomocí NOBF4.[3] Jako příklad lze uvést reakci anisolu:

CH3OC6H5 + NOBF4 → CH3OC6H4NO + HBF4

Nitrosonium, NO+, bývá zaměňováno s nitroniem, , NO +
2 , které je aktivní částicí při nitracích. Nitronium je oproti nitrosoniu silnějším elektrofilem, jelikož je odvozeno od kyseliny dusičné, která je silnější kyselinou než kyselina dusitá.

Příprava nitrosylových komplexů

NOBF4 reaguje s karbonyly kovů za vzniku příslušných nitrosylových komplexů:[4]

(C6Et6)Cr(CO)3 + NOBF4 → [(C6Et6)Cr(CO)2(NO)]BF4 + CO

Odkazy

Související články

Externí odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Nitrosonium na anglické Wikipedii.

  1. ↑ https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/84878
  2. ↑ N. G. Connelly; W. E. Geiger. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemical Reviews. 1996, s. 877–910. DOI 10.1021/cr940053x. PMID 11848774. 
  3. ↑ E. Bosch and J. K. Kochi. "Direct Nitrosation of Aromatic Hydrocarbons and Ethers with the Electrophilic Nitrosonium Cation". Journal of Organic Chemistry, 1994, volume 59, pp. 5573–5586.
  4. ↑ T. W. Hayton, P. Legzdins, W. B. Sharp. Coordination and Organometallic Chemistry of Metal-NO Complexes Chemical Reviews 2002, volume 102, pp. 935–991.

Zdroj