Longifolen

Longifolen
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický název (1R,2S,7S,9S)-3,3,7-trimethyl-8-methylentricyklo[5.4.0.02,9]undekan
Sumární vzorec C15H24
Vzhled olejovitá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS 475-20-7
16845-09-6 (-izomer)
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) 207-491-2
PubChem 1796220
ChEBI 49282
SMILES C[C@]12CCCC([C@@H]3[C@H]1CC[C@@H]3C2=C)(C)C
InChI InChI=1S/C15H24/c1-10-11-6-7-12-13(11)14(2,3)8-5-9-15(10,12)4/h11-13H,1,5-9H2,2-4H3/t11-,12-,13+,15-/m1/s1
Vlastnosti
Molární hmotnost 204,35 g/mol
Teplota varu 254 °C (527 K) (94 kPa)
Hustota 0,928 g/cm3
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Longifolen je kapalný uhlovodík vyskytující se jako výševroucí složka pryskyřic některých druhů borovic. Název je odvozen od borovice dlouholisté, ze které byl izolován.[1]

Z chemického hlediska jde o tricyklický seskviterpen. Molekula je chirální, v přírodě je běžnější (+)-enantiomer, vyskytující se v borovicích i dalších vyšších rostlinách; jeho specifická rotace činí +42,73°. Opačný (−)-enantiomer (specifická rotace −42,73°) se nachází v některých houbách a játrovkách.

Longifolen je také jednou ze dvou hlavních aromatických složek čaje lapsang souchong, do kterého se dostává z kouře z borovicového dřeva spalovaného v ohních při jeho přípravě.[2]

Výskyt a příprava

Pryskyřice borovice dlouholisté (Pinus roxburghii, dříve Pinus longifolia) může obsahovat až 20 % longifolenu.[3]

Laboratorní přípravou longifolenu se zabývalo několik článků.[4][5][6][7][8][9][10]

Coreyova totální syntéza longifolenu
Coreyova totální syntéza longifolenu
Coreyova totální syntéza longifolenu

Biosyntéza

Biosyntéza longifolenu začíná u farnesyldifosfátu (1) řetězcem kationtových polycyklizací. Odštěpením difosfátové skupiny a cyklizací alkenu vznikne meziprodukt 3, který po 1,3-hydridovém přesmyku vytváří molekulu 4. Po dvou dalších cyklizacích utvoří meziprodukt 6 1,2-přesmykem longifolen.

Biosyntéza longifolenu
Biosyntéza longifolenu

Reakce

Longifolen reaguje s boranem za vzniku dilongifolylboranu, použitelného jako chirální hydroborační činidlo.[11]

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Longifolene na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Naffa, P.; Ourisson, G. Bulletin de la Société chimique de France, 1954, 1410
  2. ↑ Shan-Shan Yao； Wen-Fei Guo； YI Lu； Yuan-Xun Jiang, "Flavor Characteristics of Lapsang Souchong and Smoked Lapsang Souchong,a Special Chinese Black Tea with Pine Smoking Process", Journal of Agricultural and Food Chemistry, Vol. 53, No.22, (2005)
  3. ↑ Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Příprava vydání Wiley-VCH. 1. vyd. [s.l.]: Wiley Dostupné online. ISBN 978-3-527-30385-4, ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a27_267. (anglicky) DOI: 10.1002/14356007. 
  4. ↑ E. J. Corey; Masaji Ohno; Rajat B. Mitra; Paul A. Vatakencherry. Total synthesis of longifolene. Journal of the American Chemical Society. 1964, s. 478–485. doi:10.1021/ja01057a039. 
  5. ↑ John E. McMurry; Stephen J. Isse. Total synthesis of longifolene. Journal of the American Chemical Society. 1972, s. 7132–7137. doi:10.1021/ja00775a044. 
  6. ↑ Robert A. Volkmann; Glenn C. Andrews; William S. Johnson. Novel Synthesis of Longifolene. Journal of the American Chemical Society. 1975, s. 4777–4779. doi:10.1021/ja00849a062. 
  7. ↑ Wolfgang Oppolzer; Thierry Godel. A New and Efficient Total Synthesis of (.+-.)-longifolene. Journal of the American Chemical Society. 1978, s. 2583–2584. doi:10.1021/ja00476a071. 
  8. ↑ Arthur G. Schultz; Salvador Puig. The Intramolecular Diene-Carbene Cycloaddition Equivalence and an Enantioselective Birch Reduction-Alkylation by the Chiral Auxiliary Approach. Total Synthesis of (.+-.)- and (−)-Longifolene. The Journal of Organic Chemistry. 1985, s. 915–916. doi:10.1021/jo00206a049. 
  9. ↑ Lei Boz; Alex G. Fallis. Direct total synthesis of (+)-longifolene via an intramolecular Diels-Alder strategy. Journal of the American Chemical Society. 1990, s. 4609–4610. doi:10.1021/ja00167a10. 
  10. ↑ Gregory Ho The Journal of Organic Chemistry] 2005, 70, 5139 -5143
  11. ↑ Sukh De. Aspects of Longifolene chemistry. An example of another Facet of natural products chemistry. Accounts of Chemical Research. 1981, s. 82–88. doi:10.1021/ar00063a004. 

Externí odkazy

Zdroj