Hexadekakarbonyl hexarhodia

Hexadekakarbonyl hexarhodia
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický název hexadekakarbonyl hexarhodia
Funkční vzorec Rh6(CO)16
Sumární vzorec Rh6C16O16
Vzhled fialovo-hnědé krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS 28407-51-4
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) 249-009-3
PubChem 10866043
SMILES [C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Rh].[Rh].[Rh].[Rh].[Rh].[Rh]
InChI InChI=1S/16CO.6Rh/c16*1-2;;;;;;
Vlastnosti
Molární hmotnost 1065,6 g/mol
Teplota tání 235 °C (508 K)
Bezpečnost
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
H-věty H302 H312 H332[1]
P-věty P261 P264 P270 P271 P280 P301+317 P302+352 P304+340 P317 P321 P330 P362+364 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Hexadekakarbonyl hexarhodia je karbonylový komplex rhodia se vzorcem Rh6(CO)16. Vytváří fialovo-hnědé krystaly rozpustné v dichlormethan u a chloroformu.[2]

Příprava

Rh6(CO)16 poprvé připravil Walter Hieber v roce 1943 karbonylací chloridu rhoditého oxidem uhelnatým; při této reakci se používá CO o teplotě 80–230 °C a tlaku 20 MPa a jako akceptor halogenidových iontů slouží stříbro nebo měď. Hieber pro vytvořenou sloučeninu navrhl vzorec Rh4(CO)11;[3] posléze byl rentgenovou krystalografií nalezen správný vzorec.[4]

Další možnost přípravy představuje karbonylace bezvodé směsi chloridu rhoditého a pentakarbonylu železa.[5]

Lze také použít jiné sloučeniny rhodia, například [(CO)2Rh(μ-Cl)]2 a octan rhodnatý:[2]

3 Rh2(O2CCH3)4 + 22 CO + 6 H2O → Rh6(CO)16 +  6 CO2 + 12 CH3COOH
3 [(CO)2RhCl]2 + 4 CO + 6 Cu → Rh6(CO)16 + 6 CuCl

Tuto sloučeninu je možné získat také tepelným rozkladem dodekakarbonylu tetrarhodia ve vroucím hexanu:[6]

3 Rh4(CO)12 → 2 Rh6(CO)16 + 4 CO

Reakce

Část CO ligandů lze nahradit jinými.[6]

Rh6(CO)16 katalyzuje některé organické reakce, například hydrogenace a hydroformylace.[5].

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Hexadecacarbonylhexarhodium na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/10866043
  2. ↑ a b B. R. James; G. L. Rempel; W. K. Teo. Hexadecacarbonylhexarhodium. Inorganic Syntheses. 1976, s. 49. doi:10.1002/9780470132470.ch15. 
  3. ↑ W. Hieber; H. Lagally. Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1943, s. 96–113. doi:10.1002/zaac.19432510110. 
  4. ↑ Eugene R. Corey; Lawrence F. Dahl; Wolfgang Beck. Rh6(CO)16 and its Identity with Previously Reported Rh4(CO)11. Journal of the American Chemical Society. 1963, s. 1202–1203. doi:10.1021/ja00891a040. 
  5. ↑ a b B. L. Booth; M. J. Else; R. Fields; H. Goldwhite; R. N. Haszeldine. Metal carbonyl chemistry IV. The preparation of cobalt and rhodium carbonyls by reductive carbonylation with pentacarbonyliron. Journal of Organometallic Chemistry. 1968, s. 417–422. doi:10.1016/S0022-328X(00)87682-2. 
  6. ↑ a b S. P. Tunik; A. V. Vlasov; V. V. Krivykh. Acetonitrile-Substituted Derivatives of Rh6(CO)16 : Rh6(CO)16-x(NCMe)x (x = 1,2). Inorganic Syntheses. 1977, s. 239–244. doi:10.1002/9780470132623.ch37. 

Zdroj