1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktany

Struktura ligandu P2N2

1,5-Diaza-3,7-difosfacyklooktany jsou heterocyklické sloučeniny se vzorcem [R'NCH2P(R)CH2]2, zkráceně PR2N R'
2
 . Jedná se o bílé pevné látky citlivé na přítomnost vzduchu a rozpustné v organických rozpouštědlech. Mají diastereomery označované meso a d,l-, ale jako bidentátní ligandy mohou fungovat pouze meso formy.[1][2]

Některé cheláty typu kov-PR2N R'
2
  katalyzují reakce vyvíjející vodík a oxidace vodíku. V průběhu katalýzy dochází k interakcím substrátuaminy ve druhé koordinační sféře.[3][4]

Nejčastější komplexy 1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktanů obsahují dva ligandy a odpovídají vzorci [Ni(P R
2
 N R'
2
 )2]2+. Jejich konformace se podobají konformacím 1,4-diazacykloheptanů. Acyklické fosfino-aminové ligandy mají vzorec (R2PCH2)NR'.

Příprava a reakce

Tyto ligandy se připravují kondenzacemi primárních fosfinůformaldehydem a primárními aminy:

2 RPH2 + 4 CH2O + 2 RNH2 → [RNCH2P(R')CH2]2 + 4 H2O

Diaza-3,7-difosfacyklooktany působí jako chelatující difosfinové ligandy.

Konformace chelátů P2N2-M a P2N-M

Kationtové komplexy těchto a jiných podobných ligandů se často vyznačují vysokou reaktivitou vůči vodíku a lze je použít jako elektrokatalyzátory při jeho výrobě.

Podobné ligandy

Podobnou skupinou difosfinů jsou azadifosfacykloheptany, které se liší přítomností jediné aminové skupiny. Připravují se kondenzacemi 1,2-bis(fenylfosfino)ethanu, formaldehydu, a primárních aminů.[5]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku 1,5-Diaza-3,7-diphosphacyclooctanes na anglické Wikipedii.

  1. Erika Bálint; Adám Tajti; Anna Tripolszky; György Keglevich. Synthesis of platinum, palladium and rhodium complexes of α-aminophosphine ligands. Dalton Transactions. 2018, s. 4755–4758. DOI 10.1039/C8DT00178B. PMID 29565437. 
  2. Eric S. Wiedner; Aaron M. Appel; Simone Raugei; Wendy J. Shaw; R. Morris Bullock. Molecular Catalysts with Diphosphine Ligands Containing Pendant Amines. Chemical Reviews. 2022, s. 12427-12474. DOI 10.1021/acs.chemrev.1c01001. PMID 35640056. 
  3. J. Y. Yang, S. Chen, W. G. Dougherty, W. S. Kassel, R. M. Bullock, D. L. DuBois, S. Raugei, R. Rousseau, M. Dupuis, M. Rakowski DuBois. Hydrogen oxidation catalysis by a nickel diphosphine complex with pendant tert-butyl amines. Chemical Communications. 2010, s. 8618–8620. DOI 10.1039/c0cc03246h. PMID 20938535. 
  4. R. M. Bullock; M. L. Helm. Molecular Electrocatalysts for Oxidation of Hydrogen Using Earth-Abundant Metals: Shoving Protons Around with Proton Relays. Accounts of Chemical Research. 2015, s. 2017–2026. DOI 10.1021/acs.accounts.5b00069. PMID 26079983. 
  5. A. A. Karasik, A. S. Balueva, E. I. Moussina, R. N. Naumov, A. B. Dobrynin, D. B. Krivolapov, I. A. Litvinov, O. G. Sinyashin. 1,3,6-azadiphosphacycloheptanes: a novel type of heterocyclic diphosphines. Heteroatom Chemistry. 2008, s. 125–132. DOI 10.1002/hc.20397. 

Zdroj