Overmanův přesmyk

Overmanův přesmyk je organická reakce, kterou lze popsat jako variantu Claisenova přesmyku spočívající v reakci allylových alkoholů, při níž vznikají allyltrichloracetamidy přes imidátové meziprodukty.[1][2][3] Objevil jej Larry Overman v roce 1974.[4]

Overmanův přesmyk
Overmanův přesmyk

Tento [3,3]-sigmatropní přesmyk je diastereoselektivní a k jeho provedení je třeba reakční směs zahřívat nebo přidat rtuťnaté či palladnaté soli jako katalyzátory.[5] Vzniklé allylaminy je možné přeměnit na řadu různých chemicky a biologicky výnamných přírodních i umělých aminokyselin (jako je (1-adamantyl)glycin).[6]

Overmanův přesmyk může být také součástí asymetrických syntéz.[7][8]

Odkazy

Související články

  • Pinnerova reakce

Externí odkazy

  • Obrázky, zvuky či videa k tématu Overmanův přesmyk na Wikimedia Commons
  • ISOBE, M. Synthetic studies on (−)-tetrodotoxin (3) nitrogenation through overman rearrangement and guanidine ring formation. Tetrahedron Letters. 1990, s. 3327. doi:10.1016/s0040-4039(00)89056-5. 
  • ALLMENDINGER, T. Fluoroolefin dipeptide isosteres -II.. Tetrahedron Letters. 1990, s. 7301. doi:10.1016/s0040-4039(00)88549-4. 
  • NISHIKAWA, T.; ASAI, M.; OHYABU, N.; ISOBE, M. Improved Conditions for Facile Overman Rearrangement(1). The Journal of Organic Chemistry. 1998, s. 188–192. doi:10.1021/jo9713924. PMID 11674062. 

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Overman rearrangement na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Larry E. Overman. A general method for the synthesis of amines by the rearrangement of allylic trichloroactimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions. Journal of the American Chemical Society. 1976, s. 2901–2910. doi:10.1021/ja00426a038. 
  2. ↑ Larry E. Overman. Allylic and propargylic imidic esters in organic synthesis. Accounts of Chemical Research. 1980, s. 218–224. doi:10.1021/ar50151a005. 
  3. ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.507; Vol. 58, p.4 (Article Archivováno 14. 5. 2011 na Wayback Machine.)
  4. ↑ Larry E. Overman. Thermal and mercuric ion catalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic trichloroacetimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions. Journal of the American Chemical Society. 1974, s. 597–599. doi:10.1021/ja00809a054. 
  5. ↑ L. E. Overman; N. E. Carpenter. The Allylic Trihaloacetimidate Rearrangement. Organic Reactions. 2005, s. 1. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or066.01. 
  6. ↑ Y. K. Chen; A. E. Lurain; P. J. Walsh. A General, Highly Enantioselective Method for the Synthesis of D and L α-Amino Acids and Allylic Amines. Journal of the American Chemical Society. 2002, s. 12225–12231. doi:10.1021/ja027271p. PMID 12371863. 
  7. ↑ Anderson, C. E.; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12412–12413. (doi:10.1021/ja037086r)
  8. ↑ Asymmetric Overman Rearrangement Organic Syntheses, Vol. 82, p.134 (2005). (Article Archivováno 14. 5. 2011 na Wayback Machine.)

Zdroj