Hexakarbonyl vanadu

Hexakarbonyl vanadu
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Krystalová struktura
Krystalová struktura
Obecné
Systematický název Hexakarbonyl vanadu
Anglický název Vanadium hexacarbonyl
Německý název Vanadiumhexacarbonyl
Sumární vzorec V(CO)6
Vzhled modrozelené krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS 20644-87-5
PubChem 519800
SMILES O=C=[V](=C=O)(=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=O
Vlastnosti
Molární hmotnost 219,00 g/mol
Teplota tání rozklad
Hustota 1,7 g/cm3
Rozpustnost ve vodě nerozpustný
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Hexakarbonyl vanadu, V(CO)6, je modrozelená těkavá pevná látka.[1] Tato sloučenina je z teoretického hlediska velmi zajímavá, protože jde o homoleptický karbonyl kovu, který je paramagnetický. Většina sloučenin se vzorcem Mx(CO)y dodržuje 18-elektronové pravidlo, ale V(CO)6 má 17 valenčních elektronů.

Příprava

Hexakarbonyl vanadu se připravuje redukcí chloridu vanaditého sodíkem v přítomnosti oxidu uhelnatého (160 °C, 20 MPa). Tato reakce se provádí zpravidla v diglymu:[1][2]

4 Na + VCl3 + 6 CO + 2 diglyme → [Na(diglyme)2][V(CO)6] + 3 NaCl

Produkt je poté redukován krystalickou kyselinou fosforečnou:

V(CO) -
6  + 2 H3PO4 → 2 V(CO)6 + H2 + 2 H2PO -
4 

Další možností je reduktivní karbonylace pomocí směsi zinku a hořčíku v nadbytku pyridinu při teplotě 120-140 °C.[3]

Struktura

V(CO)6 má oktaedrickou geometrii, je izostrukturní s hexakarbonyl chromem a hexakarbonyl molybdenem. RTG strukturní analýza ukázala, že molekula je mírně deformována, axiální vazby V-C mají délku 1,993(2) Å, zatímco čtyři ekvatoriální vazby V-C jsou mírně delší, 2,005(2) Å.[4]

Reakce

Hexakarbonyl vanadu je termicky nestabilní. Primární reakcí je redukce na anion V(CO) -
6 . Také lze provést substituci terciárními fosfiny, ta ale často vede k disproporcionaci.

Reakce se zdroji cyklopentadienylového aniontu vede ke vzniku oranžového komplexu (C5H5)V(CO)4. Ten se řadí do skupiny polosendvičových komplexů.[5]

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Vanadium hexacarbonyl na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b GREENWOOD, Norman Neill. Chemie prvků. Sv. 1.. 1. vyd. vyd. Praha: Informatorium 793 s., 1 příl s. Dostupné online. ISBN 80-85427-38-9, ISBN 978-80-85427-38-7. OCLC 320245801 S. 1234. 
  2. ↑ LIU, Xin; ELLIS, John E.; MESAROS, Eugen F. Transition Metal Carbonyl Compounds. Příprava vydání John R. Shapley. Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc. Dostupné online. ISBN 978-0-471-64750-8, ISBN 978-0-471-65368-4. DOI 10.1002/0471653683.ch3. S. 96–132. DOI: 10.1002/0471653683.ch3. 
  3. ↑ ERCOLI, R.; CALDERAZZO, F.; ALBEROLA, A. SYNTHESIS OF VANADIUM HEXACARBONYL. Journal of the American Chemical Society. 1960-06, roč. 82, čís. 11, s. 2966–2967. Dostupné online [cit. 2022-01-10]. ISSN 0002-7863. DOI 10.1021/ja01496a073. (anglicky) 
  4. ↑ BELLARD, S.; RUBINSON, K. A.; SHELDRICK, G. M. Crystal and molecular structure of vanadium hexacarbonyl. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1979-02-15, roč. 35, čís. 2, s. 271–274. Dostupné online [cit. 2022-01-10]. DOI 10.1107/S0567740879003332. 
  5. ↑ WILFORD, J.B.; WHITLA, A.; POWELL, H.M. The crystal and molecular structure of π-cyclopentadienylvanadium tetracarbonyl. Journal of Organometallic Chemistry. 1967-06, roč. 8, čís. 3, s. 495–502. Dostupné online [cit. 2022-01-10]. DOI 10.1016/S0022-328X(00)83671-2. (anglicky) 

Zdroj