Borylové komplexy přechodných kovů

Struktura borylových ligandů v komplexech s kovy

Komplexy borylenů s přechodnými kovy jsou sloučeniny obsahující formálně aniontová centra tvořená atomy boru koordinované s přechodnými kovy.[1] Jejich obecný vzorec lze zapsat jako LnM-BR2 nebo LnM-(BR2LB) (L = ligand, R = H nebo organický substituent, LB = Lewisova zásada). Příkladem může být (C5Me5)Mn(CO)2(BH2PMe3) (Me = methyl).[2]

Tyto sloučeniny, obzvláště pak katecholboranové a pinakolboranové, jsou meziprodukty borylací katalyzovaných přechodnými kovy.

Struktura (PMe3)4RhB(pinakolátu).[3] (růžová = B, modrozelená = Rh, červená = O, oranžová = P)

Příprava

Komplexy borylů a kovů se většinou připravují oxidačními adicemi. Vazby B-H i B-B se adují na komplexy kovů s nízkými oxidačními čísly, například katecholboran se váže na Pt0 za vzniku borylhydridu.[4]

C6H4O2BH + Pt(PR3)2 → C6H4O2B Pt(PR3)2H

Přidáním diborotetrafluoridu k Vaskově komplexu vzniká triboryliriditý derivát:[4]

2 B2F4 + IrCl(CO)(PPh3)2 → Ir(BF2)3(CO)(PPh3)2 + ClBF2

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Transition metal boryl complex na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Geoffrey J. Irvine, M. J. Gerald Lesley, Todd B. Marder, Nicholas C. Norman, Craig R. Rice, Edward G. Robins, Warren R. Roper, George R. Whittell, L. James Wright. Transition Metal−Boryl Compounds: Synthesis, Reactivity, and Structure. Chemical Reviews. 1998, s. 2685–2722. doi:10.1021/cr9500085. 
  2. ↑ A. Staubitz; A. P. M. Robertson; M. E. Sloan; I. Manners. Amine− and Phosphine−Borane Adducts: New Interest in Old Molecules. Chemical Reviews. 2010, s. 4023–4078. doi:10.1021/cr100105a. 
  3. ↑ BORNER, C.; BRANDHORST, K.; KLEEBERG, C. Selective B–B bond activation in an unsymmetrical diborane(4) by [(Me 3 P) 4 Rh–X] (X = Me, OtBu): a switch of mechanism?. Dalton Transactions. 2015, roč. 44, čís. 18, s. 8600–8604. Dostupné online [cit. 2023-11-11]. ISSN 1477-9226. doi:10.1039/C5DT00618J. (anglicky) 
  4. ↑ a b NEEVE, Emily C.; GEIER, Stephen J.; MKHALID, Ibraheem A. I. Diboron(4) Compounds: From Structural Curiosity to Synthetic Workhorse. Chemical Reviews. 2016-08-24, roč. 116, čís. 16, s. 9091–9161. Dostupné online [cit. 2023-11-11]. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/acs.chemrev.6b00193. (anglicky) 

Zdroj